近日，中科院合肥研究院健康与医学技术研究所医学物理与技术中心杨良保研究员课题组在单颗粒纳米腔中最终近场增强极限的探测取得进展，相关成果以“Extending Plasmonic Enhancement Limit with Blocked Electron Tunneling by Monolayer Hexagonal Boron Nitride”为题，发表在国际顶级期刊Nano letters上，并且被选为当期正封面（图1）。

图1 Nano letters的正封面

杨良保研究员团队一直从事表面增强拉曼光谱（SERS）检测方法的研究，取得了一系列研究成果。由于SERS检测技术强烈依赖于等离子体场强，在不断创新和发展SERS检测技术过程中，发现纳米尺度下的近场强度分布不均 (Siyu Chen, Liangbao Yang et. al., J. Am. Chem. Soc., 2022, 144,29,13174-13183）。在此研究基础上，团队一直在追求追求使用相邻金属纳米间隙来实现更大的电磁增强，以促进光与物质的相互作用。但纳米间隙的减小会造成量子隧穿效应的出现，这对于 SERS 检测来说是很不利的。因此，主动控制电子隧穿量子效应的研究非常必要的。

图2 (左) 设计了一个独特的纳米腔，用单层 h-BN 作为电子隧穿屏障和 SERS 探针，在埃级尺寸的间隙内，通过 h-BN 本征 SERS 强度探测纳米腔中最终近场增强极限; (右) 实验测量和模拟的体平均 SERS增强因子随间隙大小 (h-BN层数)的变化。

鉴于此，杨良保研究员课题组利用单层h-BN 形成的高隧穿势垒主动阻断电子隧穿效应，通过探测单颗粒纳米腔中 h-BN 本征 SERS 强度定量探测经典框架内最终的近场增强极限（图2左）。该研究通过热电子隧穿量子计算、层数依赖的等离子体共振峰符合经典电磁理论预测，而非量子校正模型以及在激光开关实验下，等离子体共振峰未蓝移，都证明了单层 h-BN 阻挡了电子隧穿。通过SEM-SERS同区域成像获得的最大 SERS 增强因子，将这些实验结果与经典电磁模型与量子校正模型获得的计算结果进行比较，发现经典电磁模型确实很好地符合实验数据，最终实现了经典框架内最终的近场增强极限的探测（图2右）。该工作有助于进一步理解等离子体增强中的量子力学效应等，为量子等离子体学和纳米隙光动力学提供了重要的指导。

该工作的第一作者为健康所2019级博士生陈思雨。该项研究受到中国科学院科研仪器装备开发项目、国家自然科学基金、安徽省自然科学研究项目等资助。

文章链接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.nanolett.3c00404

                   https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.2c03081